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環(huán)氧樹(shù)脂雙環(huán)脒及其鹽類(lèi)

時(shí)間:2012-07-26 09:02來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:
1,8- 二氮雜 - 雙環(huán) [ 5.4.0 ] 十一烯 -7 [ 3 ] ,簡(jiǎn)稱 DBU ,是一種性能優(yōu)良的 環(huán)氧樹(shù)脂 中溫固化劑和固化促進(jìn)劑。 7.3.4.1DBU 的合成 DBU 的合成是以己內(nèi)酰胺和丙烯腈為基本原料,在堿催化下

1,8-二氮雜-雙環(huán)[5.4.0]十一烯-7[3],簡(jiǎn)稱DBU,是一種性能優(yōu)良的環(huán)氧樹(shù)脂中溫固化劑和固化促進(jìn)劑。

7.3.4.1DBU的合成

DBU的合成是以己內(nèi)酰胺和丙烯腈為基本原料,在堿催化下經(jīng)氰乙基化反應(yīng)生成N-2-氰乙基)己內(nèi)酰胺后,在鎳催化劑存在下進(jìn)行高壓加氫,,制成N-3-氨丙基)己內(nèi)酰胺,再進(jìn)行脫水環(huán)化。

7.3.4.2  DBU的物理性質(zhì)

DBU外觀為無(wú)色至淡黃色透明油狀液體,幾無(wú)氣味。能溶于水、醇、苯、丙酮、乙酸乙酯、四氯化碳、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等多種溶劑,難溶于石油醚。沸點(diǎn)225/常壓100/0.533KPa,d4201.0378,折光率ηD201.5209,離解常數(shù)11.5,pH1%水溶液)值為12.8.

商品DBU含量≥98%,水分≤1%。

7.3.4.3 DBU的特性

DBU的離子化常數(shù)為11.5,其4%的水溶液pH=10.98,顯示極強(qiáng)的堿性,因此它具有極高的催化活性。

它在室溫至40℃范圍內(nèi)幾乎不和環(huán)氧樹(shù)脂起固化反應(yīng),而溫度升高到100℃時(shí)在15min內(nèi)就可使環(huán)氧樹(shù)脂凝膠。

DBU2-乙基己酸、酚類(lèi)、線型酚醛樹(shù)脂能很快的生成鹽,這種鹽類(lèi)揮發(fā)分小,無(wú)氨的臭味,作為固化促進(jìn)劑沒(méi)有其他叔胺和鹽的高溫黃變性,因此是環(huán)氧/聚酯粉末涂料良好的助劑,也是透明的發(fā)光二極管環(huán)氧封裝劑的良好組分。

DBU沸點(diǎn)高、揮發(fā)分小、又是低毒化合物,其LD50(小白鼠經(jīng)口服)為1056mg/kg,是乙二胺的4倍。

7.3.4.4  環(huán)氧樹(shù)脂固化性能

DBU或其鹽用于環(huán)氧樹(shù)脂固化。生成無(wú)色透明的硬化樹(shù)脂。固化可在室溫或加熱下進(jìn)行。例如20g環(huán)氧當(dāng)量190的環(huán)氧樹(shù)脂分別用5phr,10phr,15phrDBU作固化劑。在80℃時(shí)固化時(shí)間相應(yīng)為30min,16min13min.

據(jù)報(bào)道,用DBU系固化的樹(shù)脂比使用芐基二甲胺(BDMA)的熱變形溫度高30~50℃。

7-33列出用DBU系固化產(chǎn)物的物性和發(fā)熱狀態(tài)。

據(jù)報(bào)道DBU系化合物也可以用酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)的促進(jìn)劑。其固化產(chǎn)物的性能見(jiàn)表7-34.

DBU和線型酚醛樹(shù)脂的加合物是淡黃色固體,它改變了DBU在潮濕環(huán)境下易水解的缺點(diǎn)。因此,由它組成的IC封裝用的環(huán)氧模塑料有良好的耐濕熱和高壓蒸煮性能[4]。典型的模塑料配方(質(zhì)量份)如下。

鄰甲醛環(huán)氧樹(shù)脂

酚醛樹(shù)脂

 石英粉

 脫模劑

  DBU加合物

   100

   55

    367

   1

     5

成型工藝:溫度165℃,壓力7.0MPa;時(shí)間min.

后處理:180℃下5h。

其性能見(jiàn)表7-35.

 

 表7-33  DBU系固化產(chǎn)物的物性和發(fā)熱狀態(tài)

       固化劑

 DBU

DBU酚鹽

DBU2-乙基己酸鹽

BDMA

熱變形溫度/

布氏硬度

固化時(shí)發(fā)熱狀態(tài)溫度/

時(shí)間/min

123

30

137

50

118

18

154

39

129

65

75

20

101

60

注;1.用環(huán)氧當(dāng)量189的樹(shù)脂,加10phr固化劑,經(jīng)602h后,又在100+處理3h所得產(chǎn)物。

2.23℃氣氛,用50g樹(shù)脂,測(cè)定最高發(fā)熱溫度和達(dá)到該溫度所需時(shí)間。

             表7-34   固化產(chǎn)物的物理機(jī)械性能

固化促進(jìn)劑

DBU

DNU酚鹽

DBU2-乙基己酸鹽

BDMA

熱變形溫度/

布氏硬度

彎曲強(qiáng)度/MPa

彎曲彈性模量/MPa

沖擊強(qiáng)度/kJ·m-2

煮沸吸水率/%(100)

相對(duì)密度

168

35

149

2980

5.4

0.257

1.219

168

36

155

3110

5.6

0.267

1.221

164

35

155

3150

5.8

0.248

1.221

135

35

156

3300

4.9

0.262

1.224

凝膠化時(shí)間/h(1002mm玻璃板上測(cè)定)

2.5

4

4

2.5

        表7-35   模塑料的物理性能

   測(cè)試項(xiàng)目

實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)

      測(cè)試項(xiàng)目

  實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)

吸水率/%

成型收縮率/%

線膨脹系數(shù)

沖擊強(qiáng)度/kJ·m-2

表面電阻率/Ω

體積電阻率/Ω·m

介電常數(shù)60Hz

106Hz

0.1

0.5

2×10-6

12.4

1×1016

1.5×1016

3.6

4.6

介電強(qiáng)度/kV·mm-1

介質(zhì)損耗角正切50Hz

           106Hz

Tg/

彎曲強(qiáng)度/MPa

傳熱系數(shù)/J·cm·s·℃

高壓蒸煮試驗(yàn)/h

熱沖擊試驗(yàn)/

10

0.026

0.017

150

100

125×10-3

48

30

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