特種固化劑是指一般的胺類、酸酐類或樹脂類固化劑之外的、能夠更好環(huán)氧樹脂的化合物或聚合物。這類固化劑可以彌補(bǔ)普通固化劑的某些不足，或改善使用環(huán)氧樹脂的工藝性及賦予環(huán)氧樹脂固化物以新的性能。這里所說的特種固化劑包括柔性固化劑，低溫固化劑，水性固化劑及活性酯固化劑和耐濕熱固化劑等。

環(huán)氧樹脂固化物比較脆、抗沖擊性能差，這是環(huán)氧樹脂三大缺點(diǎn)之一。解決環(huán)氧樹脂性脆的辦法就是增韌。增韌基本有3種方法：第一個途徑改變環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)，增加柔性鏈段，為此開發(fā)了多種環(huán)氧樹脂；第二個途徑在環(huán)氧樹脂組成物里添加活性增韌劑，比如端羧基丁腈橡膠等；第三個途徑就是采用柔性固化劑的品種和量的使用要合理地選擇。

 學(xué)名3,9-二（3-氨基亞丙基）-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。ATU為蠟狀白色固體，熔點(diǎn)47~48℃，密度1.111/40℃，該品易溶于水、甲醇、丙酮、甲乙酮；可溶于二惡烷，甲苯及乙酸丁酯；不溶于正己烷。合成方法：將丙烯腈、H2和CO在高溫下進(jìn)行羰基化反應(yīng)，生成β-氰丙基醛。將生成的醛與季戊四醇縮合制得CTU（淺褐色粉體）。再將CTU加氫，制得ATU。該品幾乎玩不用作環(huán)氧樹脂固化劑。固化物耐沖擊和冷熱沖擊，耐候性好。ATU為固體，將它與各種環(huán)氧化物及丙烯腈反應(yīng)，制成的加成物室溫下為特態(tài)，便于使用。加成物具有一種特殊的臭味，但幾乎無毒性。適用期比二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等要長，但固化完成的快。加成物用量范圍相當(dāng)寬，計(jì)量要求不嚴(yán)，操作容易。該固化劑可在常溫固化環(huán)氧樹脂，固化時收縮率小，固化物透明、不著色，固化物強(qiáng)韌，可撓性和耐沖擊性優(yōu)良，粘結(jié)性能好。固化劑沒有吸濕性，水對固化無妨礙，也不會產(chǎn)生胺刷。

這類柔性固化劑有聚氧化丙烯二氨基三胺，聚氧化乙烯二胺等。該固化劑的主鏈上為醚鍵，固化物具有可撓性、強(qiáng)韌性、耐沖擊性及透明性。該固化劑色度低，黏度低，常溫下蒸氣壓極低。由于分子量較大、固化速度慢，當(dāng)用作制薄膜時需用促進(jìn)劑。聚氧乙烯二胺有ED-600、ED-900和ED-2000，固化物性能與D系列固化劑及相似，固化劑本身為水溶性。合成方法：將聚氧化丙烯二元醇（PPO-204、PPO-210、PPO-220），四氫呋喃和對甲苯磺酰氯投入四口燒瓶中，攪拌溶解后，滴入吡啶。在低于30℃時攪拌反應(yīng)24h，得到雙磺酯化聚醚（POST）。然后再N2氣保護(hù)下將POST滴入內(nèi)含乙二胺和甲苯的四口燒瓶中，在110℃下進(jìn)行胺解反應(yīng)，得到淺黃色的聚氧化丙烯多胺（PPA）。當(dāng)將聚氧化丙烯添加到雙酚A環(huán)氧樹脂/二亞乙基三胺體系中，隨著量的增加固化物的沖擊強(qiáng)度有較大提高，當(dāng)PPA204(聚醚分子量400）質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時，沖擊強(qiáng)度增大2.6倍。采用固化條件是（80℃/2h）+（120℃/4h）。采用高溫高壓催化加氫的方法制備一縮二乙二醇雙醚及混合胺，催化劑以40:50:10比混合，制備了具有內(nèi)增韌性能的固化劑，用于厚膠層（1.6mm）J-101雙組分環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠黏劑。

 以己二胺和雙環(huán)炭酸酯反應(yīng)可制成含有氨基甲酸酯的二胺。雙環(huán)炭酸酯由二氧化碳加成環(huán)氧樹脂制備。所用環(huán)氧樹脂不同，制得的雙環(huán)炭酸酯不同，從而固化劑結(jié)構(gòu)亦不同。合成方法：雙環(huán)炭酸酯和己二胺以1:2摩爾比在丁基溶纖劑溶液里進(jìn)行，反應(yīng)溫度30~40℃，知道恒定的胺值。丁基溶纖劑以所制固化劑50%溶液濃度計(jì)算。使用這種固化劑固化環(huán)氧樹脂，是的環(huán)氧涂層的一系列性能如柔韌性、斷裂強(qiáng)度、介電強(qiáng)度、耐磨性及內(nèi)應(yīng)力等得到明顯改善。這是因?yàn)楣袒锏木W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)里含有氨基甲酸酯基團(tuán)。

  以四溴雙酚A為基礎(chǔ)制成的芳醚酯二芳胺用作環(huán)氧樹脂固化劑，具有優(yōu)良的耐熱性、高彈性、高伸長率，耐沖擊性、耐藥品性、耐水性極高強(qiáng)度。合成方法：以對硝基苯酰氯和四溴雙酚A（2-羥基乙基）醚反應(yīng)制的熔點(diǎn)90~130℃的對硝基酯體，再將其在Pt/C催化下加氫反應(yīng)（55~87℃/4h），粗產(chǎn)品經(jīng)乙醇再結(jié)晶后制得熔點(diǎn)165~168℃，相對分子質(zhì)量870的二芳胺。以間硝基苯甲酰氯代替對硝基苯甲酰氯進(jìn)行類似的反應(yīng)可以得到熔點(diǎn)109~112℃白色結(jié)晶的二芳胺。

 將有脂類介晶基元的全芳復(fù)合二元酰氯與多元胺反應(yīng)，制成液晶胺類固化劑。該液晶固化劑為白色固體，液晶區(qū)間為215~257℃的向列型液晶。將該液晶固化劑加入到環(huán)氧樹脂/DDS體系中，可使固化體系的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯提高，如當(dāng)加入不到3%時，拉伸強(qiáng)度提高50%，沖擊強(qiáng)度提高近1倍。玻璃化溫度和熱失重溫度也明顯提高。對其固化反應(yīng)動力學(xué)研究表明，液晶固化劑的加入量越大，固化反應(yīng)溫度越低，反應(yīng)的誘導(dǎo)期越短，近似凝膠溫度145℃，固化溫度165℃，后處理溫度189℃。

以活性稀釋劑調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂的黏度，與己二胺加成反應(yīng)制得柔韌性固化劑。其外觀為無色或談黃色透明液體，黏度0.2~10.0Pa•s，室溫（25℃）/12h固化環(huán)氧樹脂，賦予環(huán)氧樹脂固化物透明性、柔韌性。以甲基β-（氨乙基）-γ-氨丙基硅氧烷低聚體和八甲基環(huán)四硅氧烷與三甲基硅氧封端的低分子量聚二甲基硅氧烷進(jìn)行堿催化共聚與重排反應(yīng)，制備到氨基聚硅氧烷—N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基側(cè)基的聚二甲基硅氧烷。將其加入雙酚A環(huán)氧樹脂/DDM體系中，可在一定程度上降低其模量、提高其柔性，并可明顯改善環(huán)氧樹脂的表面能。將含氯的彈性聚合物與胺反應(yīng)可以制的柔性固化劑。例如，聚環(huán)氧氯丙烷與2-乙基-4-甲基咪唑的加成物，與Epon828的混合物室溫下有17h適用期，并在73℃/4h固化環(huán)氧樹脂。

脂肪族多元胺、低分子量聚酰胺等胺類固化劑可在室溫固化環(huán)氧樹脂，當(dāng)環(huán)氧溫度低于5℃時固化很慢，沒有實(shí)用意義。將酚類作為促進(jìn)劑，使用前述的曼尼期堿，也只能達(dá)到-5℃程度，目前作為低溫固化劑使用較多的是聚硫醇和多胺與硫脲的加成物。

聚硫醇和叔胺配合在一起可以得到-20~0℃固化的低溫固化劑。室溫下適用期2~10min，10~30min就顯示出強(qiáng)度，室溫下7天完全固化，在潮濕面也能更好，對堿性表面粘接性良好。

多胺和硫脲進(jìn)行脫氨反應(yīng)，生成在分子內(nèi)具有硫脲鍵的多胺，固化劑分子中的硫脲以酮式和烯醇式平衡態(tài)存在，這種烯醇式化合物和硫醇基一樣與環(huán)氧基反應(yīng)，發(fā)揮特殊的速固性。

環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)里含有羥基，“廣義”上講野可以看作是“多元醇”。利用羥基和異氰酸酯基德反應(yīng)特性，可以在低溫或冬季條件下將多異氰酸酯作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用。使用多元異氰酸酯時，考慮到空氣中的碳酸氣和水分也要消耗些—NCO，所以使用多元異氰酸酯的量要比當(dāng)量量稍過些為宜。