鞋用膠黏劑發(fā)展歷程

現(xiàn)代制鞋[ZhiXie]工業(yè)中，關(guān)鍵部位鞋底和鞋幫絕大多數(shù)以膠黏劑(可簡(jiǎn)稱“膠”)連接，以實(shí)現(xiàn)制品美觀輕質(zhì)、舒適耐穿;且制作簡(jiǎn)便，可自動(dòng)化和連續(xù)化操作。第二次世界大戰(zhàn)初，以氯丁橡膠[XiangJiao]作制鞋[ZhiXie]膠黏劑，因性能欠佳，使用不廣泛。l957年，拜耳公司推出快速結(jié)晶型氯丁橡膠[XiangJiao]后，因分子結(jié)構(gòu)中含有高極性氯原子而賦予極性材料良好的膠粘性能，且因其快速結(jié)晶又提高了初粘性，使氯丁膠黏劑得以大量應(yīng)用。后經(jīng)幾代人的改性，應(yīng)用效果逐步提升，成為制鞋[ZhiXie]業(yè)的主導(dǎo)膠黏劑。

由于鞋材的不斷更新，現(xiàn)多采用合成革、橡塑和軟質(zhì)聚氯乙烯(PVC)材料。以普通氯丁橡膠[XiangJiao]膠黏劑膠粘鞋靴，膠粘強(qiáng)度不高，經(jīng)常開(kāi)膠，已不能滿足要求[YaoQiu]。20世紀(jì)70年代研發(fā)了接枝氯丁橡膠[XiangJiao]，提高鞋靴的膠粘性能和耐穿牢度。后又引入其他丙烯酸類單體和聚合物進(jìn)行多元接枝共聚，使接枝氯丁橡膠[XiangJiao]的性能更能適應(yīng)制鞋[ZhiXie]要求[YaoQiu]。但是，氯丁橡膠[XiangJiao]對(duì)增塑的PVC、充油量大的丁苯橡膠[XiangJiao]、含油或潤(rùn)滑脂量高的皮革、橡膠[XiangJiao]等鞋材的膠粘性能不夠理想;且分子中所含的氯易水解釋放出氯化氫，具有腐蝕和損害人體健康等弊端，因此阻礙了氯丁橡膠[XiangJiao]在現(xiàn)階段鞋業(yè)中的應(yīng)用。為了保證鞋靴質(zhì)量以及降低環(huán)境污染和改善人身安全，歐美發(fā)達(dá)家已于20世紀(jì)80-90年代，逐步使其鞋用膠黏劑由氯丁橡膠[XiangJiao]向聚氨酯[JuAnZhi]轉(zhuǎn)化。

溶劑型鞋用聚氨酯[JuAnZhi]膠黏劑雖具有很多優(yōu)越性，但仍屬易燃、易爆、對(duì)人體有毒害的化學(xué)品，鞋廠不安全事故時(shí)有發(fā)生。20世紀(jì)70年代，國(guó)外開(kāi)展了水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi](WPU)鞋用膠的研發(fā)，基本以水為膠黏劑介質(zhì)，當(dāng)時(shí)因產(chǎn)品性能較差，加之政府環(huán)保法規(guī)要求[YaoQiu]不嚴(yán)，其研發(fā)進(jìn)展緩慢。80年代仍處于試驗(yàn)階段。90年代初，歐美政府環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)厲，對(duì)鞋廠的總揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)釋放量開(kāi)始控制，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]的合成和應(yīng)用工藝的研發(fā)力度增強(qiáng)，出現(xiàn)了如Bayer公司的DispercollU配以DesmodurD等系列產(chǎn)品，基本可滿足運(yùn)動(dòng)鞋制作要求[YaoQiu]，且逐步進(jìn)入工業(yè)化規(guī)模。據(jù)拜耳公司估計(jì)，1998年，全球鞋用水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]膠消費(fèi)量有數(shù)百噸;2000年達(dá)5000噸;2001年已達(dá)萬(wàn)噸級(jí)，發(fā)展較快。

我國(guó)水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠技術(shù)進(jìn)展

我國(guó)是鞋靴制作、消費(fèi)和出口大國(guó)，但并不是制鞋[ZhiXie]強(qiáng)國(guó)，人均消費(fèi)量也偏低。2007年產(chǎn)量為100多億雙，出口81.7億雙，其中絕大多數(shù)是膠粘鞋，基本采用溶劑型膠黏劑，年用膠量約30萬(wàn)噸。

我國(guó)鞋用膠黏劑的發(fā)展也經(jīng)歷了上述幾個(gè)階段，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠的研發(fā)始于20世紀(jì)末，約有20多個(gè)單位從事合成工藝和應(yīng)用研究工作。當(dāng)時(shí)產(chǎn)品的固含量低，制鞋[ZhiXie]時(shí)水分揮發(fā)速度慢，上膠次數(shù)多，影響機(jī)械化生產(chǎn)工藝的實(shí)施;成本高，制約了制鞋[ZhiXie]業(yè)的廣泛采用。但業(yè)內(nèi)人上公認(rèn)，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠將是近年的發(fā)展方向。進(jìn)入21世紀(jì)，研發(fā)工作開(kāi)始活躍，目前已取得重大進(jìn)展，有的已進(jìn)入中試階段。初期，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]主要用于外資企業(yè)為國(guó)外名牌運(yùn)動(dòng)鞋加工，按國(guó)外公司的要求[YaoQiu]而制作。2000年這些代加工企業(yè)的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠消耗量估計(jì)為2500-3000噸，2001年為4000噸，基本依賴于在大陸的臺(tái)資企業(yè)。近年，每年我國(guó)代加工出口的四大名牌運(yùn)動(dòng)鞋所用的水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]膠高于2萬(wàn)噸，水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]原料需大量進(jìn)口且價(jià)格不菲。

由于多種原因，我國(guó)水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]技術(shù)長(zhǎng)期進(jìn)展緩慢。21世紀(jì)，尤其是近幾年，隨著國(guó)際節(jié)能減排的呼聲日益高漲，對(duì)出口鞋的環(huán)保指標(biāo)要求[YaoQiu]日趨嚴(yán)格，加之國(guó)人環(huán)保意識(shí)逐步增強(qiáng)，國(guó)家制定了鞋用膠強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)：對(duì)苯、甲苯、二甲苯、總鹵代烴、游離異氰酸酯、正己烷以及VOC等均有明確限量規(guī)定。有識(shí)之士意識(shí)到中國(guó)制鞋[ZhiXie]業(yè)必須從靠數(shù)量增長(zhǎng)轉(zhuǎn)移到靠提升質(zhì)量、檔次、創(chuàng)名牌、提高附加值的層面上，因此加快了高性能水性[ShuiXing]聚氨酯[JuAnZhi]鞋用膠的研究步伐。