| 環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]國(guó)標(biāo)編號(hào)61052、CAS號(hào)106-89-8，英文名稱：3-Chloro-1,2-epoxypropane；Epichlorohydrin。別名：3-氯-1,2-環(huán)氧[HuanYang]丙烷[BingWan]。外觀為無色油狀液體，有氯仿刺激氣味；分子量92.52、蒸汽壓1.8kPa/20℃、閃點(diǎn)：34℃；熔點(diǎn)-25.6℃、沸點(diǎn)117.9℃；微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度：相對(duì)密度(水=1)1.18(20℃)、相對(duì)密度(空氣=1)3.29。主要用于制環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]，也是一種含氧物質(zhì)的穩(wěn)定劑和化學(xué)中間體。環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]最早于1854年，由Berthelot用鹽酸處理粒甘油，然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀(jì)60年代前后，為適應(yīng)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]生產(chǎn)發(fā)展的需求，環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]開始以氯丙烯為原料，作為主要產(chǎn)品進(jìn)行[JinXing]生產(chǎn)。目前工業(yè)上環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]的生產(chǎn)方法，主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法，以及較為環(huán)保的甘油法。前者由美國(guó)Shell公司[GongSi]1948年，首次開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，當(dāng)前世界上90%以上采用該方法進(jìn)行[JinXing]生產(chǎn)；中者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司[GongSi]，于20世紀(jì)80年代分別開發(fā)成功；后者2007年前后工業(yè)化應(yīng)用。中國(guó)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家表示，國(guó)內(nèi)環(huán)氧[HuanYang]氯丙烷[BingWan]基本用于制備環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]，哪么其生產(chǎn)過程中如何節(jié)能減排，質(zhì)量控制有何新法，其它應(yīng)用拓展怎樣，業(yè)內(nèi)同樣是十分關(guān)心的。這位專家就此對(duì)于最新進(jìn)展，作了較為詳細(xì)的情況介紹。
(二)實(shí)驗(yàn)部分
1、主要原材料
表1主要原材料及規(guī)格
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原材料名稱
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制造商
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規(guī)格
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DD混劑
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巴陵公司[GongSi]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]廠
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工業(yè)品，二氯丙烷[BingWan]含量≥80%，提純
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乙二胺
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阿克蘇公司[GongSi]
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工業(yè)品，含量≥99.8%
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燒堿
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巴陵公司[GongSi]環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]廠
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工業(yè)品，離子膜，含量為50±0.2%
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2、買驗(yàn)方法
經(jīng)過計(jì)量的DD混劑和乙二胺被加入到胺化反應(yīng)[FanYing]釜，攪拌升溫達(dá)到設(shè)定反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]后，反應(yīng)[FanYing]3～4h待胺化反應(yīng)[FanYing]完畢，加入計(jì)量好的燒堿進(jìn)行[JinXing]中和反應(yīng)[FanYing]1h，中和反應(yīng)[FanYing]完畢后將反應(yīng)[FanYing]液移到蒸餾瓶，進(jìn)行[JinXing]濃縮脫出大部分的水，據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹，然后進(jìn)行[JinXing]過濾脫鹽，濾液進(jìn)入蒸胺裝置進(jìn)行[JinXing]分離提純即得產(chǎn)品。
3、分析儀器
氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀SP6890-5973，色譜柱HP-5MS；同軸雙圓筒旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)NDJ-1粘度計(jì)；凝膠時(shí)間[ShiJian]測(cè)定儀JSQ0801；熱機(jī)械分析儀(Thermomechanicalanalyzen，TMA)。
(三)結(jié)果與討論
1、多胺固化劑的合成
(1)反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]和反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]對(duì)DD混劑轉(zhuǎn)化率的影響
實(shí)驗(yàn)中所選擇的胺化反應(yīng)[FanYing]條件為：
原料n(DD混劑)：n(乙二胺)=1：4
DD混劑500mL
乙二胺1330mL
反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]范圍110～140℃
反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]1～4h
當(dāng)反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]120℃，反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]約3.5h時(shí)，DD混劑的轉(zhuǎn)化率幾乎可以達(dá)到100％；反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]為130℃和140℃時(shí)，反應(yīng)[FanYing]速度很快，DD混劑的轉(zhuǎn)化率很快就可以達(dá)到100％。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹，但是同時(shí)可以觀察到系統(tǒng)壓力上升很高：反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]為130℃，反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3h，系統(tǒng)壓力達(dá)到0.58MPa；而反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]為140℃，反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3h，系統(tǒng)壓力達(dá)到0.88MPa。這可能是反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]的上升，加劇了二氯丙烷[BingWan]脫氯化氫副反應(yīng)[FanYing]，生成2-氯丙烯(沸點(diǎn)22℃)和1-氯丙烯(沸點(diǎn)32℃)的緣故。
因此為了抑制二氯丙烷[BingWan]脫氯化氫的副反應(yīng)[FanYing]的發(fā)生，據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹，利用DD混劑生產(chǎn)多胺固化劑的胺化反應(yīng)[FanYing]的反應(yīng)[FanYing]條件，應(yīng)該選擇反應(yīng)[FanYing]溫度[WenDu]120℃，反應(yīng)[FanYing]時(shí)間[ShiJian]3.5h。
(消息來源：中國(guó)環(huán)氧樹脂[HuanYangShuZhi]專家?guī)?，編輯：?xí)樹)
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