新型水溶性環(huán)氧灌漿材料
時(shí)間:2014-03-31 12:28來(lái)源:未知 作者:admin 點(diǎn)擊:次
通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂與衣康酸( IA )反應(yīng)引入強(qiáng)親水性基團(tuán) COOH ,從而使環(huán)氧樹(shù)脂水性化,同時(shí)在分子兩端引入雙鍵,制備了一種使用水溶性氧化還原引發(fā)體系的水溶性環(huán)氧灌漿材料。 原料
通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂與衣康酸(IA)反應(yīng)引入強(qiáng)親水性基團(tuán)COOH,從而使環(huán)氧樹(shù)脂水性化,同時(shí)在分子兩端引入雙鍵,制備了一種使用水溶性氧化還原引發(fā)體系的水溶性環(huán)氧灌漿材料。原料 環(huán)氧樹(shù)脂、衣康酸(IA),工業(yè)品;環(huán)己酮、正丁醇、氨水、過(guò)硫酸銨、三乙醇胺、鐵氰化鉀、對(duì)苯二酚,分析純;N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺,工業(yè)品;芐三乙基氯化銨,化學(xué)純。合成:①合成衣康酸環(huán)氧酯樹(shù)脂 在裝有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和氮?dú)馔ㄈ肟诘乃目跓恐?,加入衣康酸、助溶劑和?duì)苯二酚,升溫至85℃通入氮?dú)?,加入芐三乙基氯化銨,同時(shí)滴加環(huán)氧樹(shù)脂和少量助溶劑的混合液,保持溫度在85~95℃,1~1.5h內(nèi)滴完。滴加完后升溫至100~105℃,再反應(yīng)2~5h。反應(yīng)過(guò)程中,隨時(shí)取樣分析酸值,當(dāng)酸值達(dá)到規(guī)定值時(shí)立即停止反應(yīng)。冷卻物料至50℃以下,加入氨水中和至pH值為7.5,并用一定量的去離子水稀釋?zhuān)粗频盟苄砸驴邓岘h(huán)氧酯樹(shù)脂溶液。②水溶性環(huán)氧灌漿材料的配制 水溶性環(huán)氧漿材按誰(shuí)溶性衣康酸環(huán)氧酯樹(shù)脂(60%)100份、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺3.5~5.5份、過(guò)硫酸銨3.0~4.5份、三乙醇胺3.5~5.5份、鐵氰化鉀0~0.22份、水0~1500份配制。主要影響因素:①水溶性衣康酸環(huán)氧樹(shù)脂的合成 環(huán)氧樹(shù)脂和衣康酸進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí),衣康酸和環(huán)氧基的摩爾比小于1:1時(shí),只有部分環(huán)氧基參與反應(yīng),生成物中和后水溶性差,且非所有的分子兩端都含雙鍵,配制的漿液固化快且性能好。 在實(shí)際操作中, 為保證環(huán)氧基反應(yīng)完全, 應(yīng)使衣康酸適當(dāng)過(guò)量,選擇摩爾比為1:1.5~1:1.1。90~95℃反應(yīng)很慢,高于100℃,在開(kāi)始的1h內(nèi),反應(yīng)較快,大部分環(huán)氧基和羧基已發(fā)生反應(yīng),但當(dāng)高于110℃反應(yīng)進(jìn)行很快,極易發(fā)生副反應(yīng),反應(yīng)溫度以100~105℃為宜。用芐三乙基氯化銨作為催化劑,可催化開(kāi)環(huán)加成反應(yīng)、可抑制或減少副反應(yīng),宜選用量0.4%~0.5%,當(dāng)用量為0.6%時(shí),反應(yīng)進(jìn)行太快,在達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)后,酸值繼續(xù)降低,有副反應(yīng)發(fā)生。在反應(yīng)溫度下,雙鍵會(huì)發(fā)生聚合,宜加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.1%。當(dāng)阻聚劑用量大于0.15%時(shí),反應(yīng)進(jìn)行很慢。②助溶劑用量對(duì)灌漿材料性能的影響 為了使制得的樹(shù)脂溶液具有較好的水分散性和穩(wěn)定性,選擇環(huán)已酮和正丁醇的混合溶劑作為助溶劑。增加溶劑用量有助于提高合成樹(shù)脂水分散穩(wěn)定性和降低黏度,溶劑用量為15%~20%。過(guò)低,漿液的穩(wěn)定性較差;過(guò)高,主劑濃度減小,漿液的黏度快速降低,凝膠體的壓縮強(qiáng)度也跟著降低。
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